联二噻吩，催化界的大咖

有一个试剂，他叫联二噻吩，在催化界那是一个呼风唤雨的“老大哥”。这个试剂的作用是什么？？用于一种铑催化异芳烃与芳基碘化物的C-H芳基化反应基质。他的别名很多，二噻吩;联二噻吩;2,2'-二噻吩;2,2'-双噻吩;2,2'-二噻吩,98%;联噻吩;2,2'-聯噻吩;2,2-二并噻吩/二噻吩。

联二噻吩是什么

共扼分子的超分子结构对其光电性能起着重要的作用。将共扼分子与柔性链段共价连接构筑rod一coil嵌段共聚物已被证明是一种调控共扼分子纳米结构的有效手段。本论文以单分散液晶性齐聚(荀一alt-联二唾吩)(OFbT)为rod段，PEO为。011段，合成了一系列PEO一b一OFb不b一PEO三嵌段

联二噻吩有什么作用

 3，3’-联二噻吩(1)是一类重要的杂环骨架， 在不对称催化、有机电子材料和药物化学等领域具有广泛的应用[1-3]。 由于3，3’-联二噻吩结构中有一根C 2 对称轴，故此类化合物具有轴手性，目 前关于此类化合物 的 不 对称合成 的 报道不 多[4-5]。 H a-k a n s s on等[4]将3，3’-联二噻吩转化成单羧酸(2)，后者再与马前子碱反应得到一对酰胺非对映体，zui终通过重结晶的方法得到光学纯的3，3’-联二噻吩衍生物(S)- 2， 羧基经进一步还原得到 二醇(S)- 3(见图1，路线1)。虽然此法能制备大量光学纯的3，3’-联二噻吩衍生物， 但由 于拆分剂马前子碱是一种剧毒的白 色晶体， 购买和使用 极其不便， 限制了此不对称合成策略的 推广应用。 B en a g l i a 等[5]将3，3’-联二噻吩转化成双羧酸，再与手性β-氨基醇反应得到一对酰胺非对映体，zui终通过柱层析分离方法得到光学纯的3，3’-联二噻吩衍生物。此不 02上海应用 技术学院学报(自 然科学版)第13 卷 (a) KOH 溶液，M eOH; (b) 马前子碱， 乙醇; (c)L iA 1H4，A lC l3， 乙mi; (d) NaBH4， 二乙二缩二甲 醚;(e)L ip a s e PS， 乙酸乙烯酯， 异丙醚; (f) NaOH 溶液图1 手性3，3’-联二噻吩衍生物的合成路线F ig.1 Syn th e t i c r o u t e o f ch i r a l 3，3’-b i th i oph en e d e r i v a t i v e s对称合成方法需要3，3’-联二噻吩衍生物的2，5位上有取代基， 否则不能实现不对称合成。由于脂酶能专一地拆分羟基化合物[6]，故本文将3，3’-联二噻吩转化成醇(3)， 然后利 用脂酶催化的不对称乙酰化反应得到光学纯的乙酰化产物 (S)- 4，接着 将 (S)- 4 脱 乙 酰 基保 护 基得(S)- 3。zui终与文献报道的旋光值进行比较， 确定zui终产物(S)- 3 为S 构型(见图1， 路线2)。1 实验部分1 .1 仪器B ruk e rAM- 300 核 磁 共 振 仪;HP- 5989 质 谱仪;P e rk in 983 傅里叶变换红外光谱仪;F inn ig anMA+高分辨质谱仪;W 22- 2S 旋光仪。1 .2 试剂实验所用试剂均购自 国药集团化学试剂有限公司。反应所用试剂和溶剂， 除了特别注明以外，均按照以下方法处理: 苯、 乙mi、四 氢呋喃和甲 苯经过钠丝和二苯甲 酮回 流至蓝色蒸出 ; 二氯甲 烷经氢化钙回流干燥蒸出 ; 二异丙胺和三乙胺经氢化钙回流干燥蒸出 ; 醇类在碘催化下与镁回 流数小时蒸出。 所有液体试剂使用前一般都需要重新蒸馏。1 .3 化合物3 的合成将化合物1(2.5 g，6.5 mmo l) 溶解于26.8mL 二乙二缩二甲 醚中， 然后用 针头将溶解液缓慢加入装有 NaBH4(0.53 g) 和二乙 二缩二甲 醚(6.7 mL) 的 单口 烧瓶中。 反应液在室温下搅拌1.5 h 后， 加水(10 mL) 淬灭反应， 用 乙mi(3×10mL) 提取有机层， 再用饱和食盐水(5 mL) 洗涤合并的有机提取液， 经无水 MgSO4干燥， 旋蒸得粗产品3， 粗产品3 在3-甲 基丁醇中重结晶得白色固体(2.53 g， 产率100%)。1 H-NMR(300 MHz，CDC l3)δ(ppm):7.38 (s，2 H)，4.457 (d，J =12.9 Hz，2 H)，4.42(d，J =12.9 Hz，2 H)，3.00(OH，2 H);IR ν(cm-1):3 270，3 101，2 926，1 421，1 032，999，740。1 .4 化合物(S)- 4 的合成将化合物3(1 mmo l) 溶解于异丙醚(5 mL)中， 在反应瓶中加入乙酸乙烯酯(2 mmo l) 和脂酶PS， 室温下搅拌反应。 用乙mi(3×10 mL) 提取有机层， 再用饱和食盐水(5 mL) 洗涤合并的有机提取液， 经无水 MgSO4 干燥， 旋蒸得粗产品 (S)- 4。然后通过柱层析纯化粗产品(淋洗剂为正己烷: 乙酸乙酯=30∶1)， 收集Rf=0.5 的 淋洗液， 减压下浓缩收集的 淋洗液得到 无色黏稠液体。